Alexander Litvinenko nasceu em Voronezh, em 1962. Após concluir os estudos em 1980, foi mobilizado para o exército e, nos vinte anos que se seguiram, subiu de soldado raso para tenente-coronel.
A partir de 1988, serviu nas agências de contraespionagem do KGB soviético e, depois de 1991, integrou os quadros do MB-FSK-FSB da Rússia, especializando-se na ação antiterrorista e no combate ao crime organizado.
Depois de a sua família sofrer ameaças do FSB e dos investigadores, foi obrigado a abandonar ilegalmente a Rússia, o que levou a que lhe instaurassem um quarto processo penal.
Viveu com a família na Grã-Bretanha, onde lhe foi concedido asilo político, em maio de 2001.
Em novembro de 2006 foi envenenado em Londres com Polónio-210, tendo falecido no dia 23 do mesmo mês.